大学分析化学上册《配位滴定法》练习题

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本单元考点（6 个）

EDTA配合物及其稳定性酸效应系数与条件稳定常数配位滴定曲线与计量点pM金属指示剂的作用原理与选择单一金属离子滴定的适宜酸度混合离子选择性滴定的控制

题目预览（5/32 题）

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1. 用0.020 mol/L EDTA滴定等浓度某金属离子M（化学计量点时c(M)=0.010 mol/L），已知lgK(MY)=14.45，且要求满足单一金属离子准确滴定条件 lg(cK')≥8（K'为条件稳定常数）。不同pH下EDTA的酸效应系数为：pH=4时 lgα_Y(H)=8.44；pH=5时 lgα_Y(H)=6.45；pH=6时 lgα_Y(H)=4.65；pH=7时 lgα_Y(H)=3.32。仅考虑酸效应，该滴定允许的最低pH为多少？ A. 4.0 B. 5.0 C. 6.0 D. 7.0

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2. 用EDTA滴定某金属离子M，化学计量点时pM′为6.3。实验室现有两种金属指示剂：指示剂X的变色点pMt=5.0（其KIn′在滴定条件下不受M之外因素影响），指示剂Y的理论变色点pMt=6.5，但Y对共存离子N也灵敏且N在滴定全程不与EDTA反应。下列判断正确的是： A. 应选X，因为指示剂变色点越远离计量点pM′，终点颜色变化越敏锐 B. 应选Y，因为其变色点更接近计量点pM′，但须设法消除N的封闭或显色干扰，否则无法正确指示终点 C. X和Y均可直接使用，金属指示剂的选择只取决于指示剂本身的颜色，与变色点位置无关 D. 应选X，因为金属指示剂变色点与计量点pM′的偏差不影响终点误差

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3. 在 pH=10.00 的氨性缓冲溶液中，用 0.01000 mol/L EDTA 标准溶液滴定 50.00 mL 浓度为 0.01000 mol/L 的 Ca²⁺ 溶液。已知在此条件下 lgK'(CaY)=10.24，且可不考虑其他副反应。试计算化学计量点时溶液的 pCa 值（保留两位小数）。

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4. 铬黑T（EBT）在水溶液中存在逐级解离平衡：H₂In⁻（紫红色）⇌ HIn²⁻（蓝色，pKa₂=6.3）⇌ In³⁻（橙色，pKa₃=11.6）。用EDTA滴定Mg²⁺（pH=10的氨性缓冲液）时，EBT先与Mg²⁺形成酒红色配合物，滴定终点时发生置换反应而显色突变。下列关于EBT作指示剂的叙述正确的是： A. 终点时溶液由酒红色变为蓝色，是因为过量EDTA夺取了MgIn⁻中的Mg²⁺，释放出HIn²⁻ B. 若滴定体系pH升至12以上，终点将变为由酒红色变橙色，指示剂更灵敏 C. EBT与Mg²⁺的配合物应比其与EDTA的配合物更稳定，否则终点不显色 D. EBT在pH<6时呈紫红色，此时更适合作为Mg²⁺滴定的指示剂

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5. EDTA（乙二胺四乙酸）是含2个氨基氮和4个羧基氧的六齿配位体，与大多数金属离子形成多个五元环的螯合物。通常情况下EDTA与金属离子形成配合物的配位比为____，大多数配合物带电荷，故易溶于水。EDTA酸Y^(4-)与金属离子M^(n+)反应的方程式为 M^(n+) + Y^(4-) ⇌ MY^(4-n)，其稳定常数K(MY)越大，配合物越____。

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