大学分析化学上册《电化学分析法》练习题

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本单元考点（6 个）

电位分析法基本原理参比电极与指示电极能斯特方程应用与条件电位直接电位法测定pH值离子选择电极及其性能电导分析的基本概念

题目预览（5/28 题）

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1. 下列电极中，常作为电位分析法中测定溶液pH时使用的指示电极是（　　） A. 饱和甘汞电极 B. pH玻璃电极 C. 银-氯化银电极 D. 铂电极

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2. 用氟离子选择电极作指示电极、饱和甘汞电极（SCE）作参比电极组成原电池测量试液中 F⁻ 的浓度。已知该测量电池的电动势 E 与 pF（pF = −lg c(F⁻)）之间的关系为 E = K + 0.0592 pF（V）。当试液 pF = 3.00 时，测得电池电动势 E = 0.3000 V。现测得另一未知试液的电池电动势 E = 0.4184 V，测量条件相同。（1）指出本题中指示电极与参比电极各起什么作用；（2）计算未知试液的 pF 值及 F⁻ 的物质的量浓度。

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3. 25℃时，组成如下原电池：Pt | Fe³⁺, Fe²⁺ || 饱和甘汞电极（SCE）。已知条件电位 E°'(Fe³⁺/Fe²⁺) = 0.770 V，饱和甘汞电极电位 E(SCE) = 0.244 V，此时测得电池电动势 E = 0.644 V。试计算：(1) 溶液中 c(Fe³⁺)/c(Fe²⁺) 的比值；(2) 若 c(Fe²⁺) = 0.0100 mol/L，求 c(Fe³⁺)。

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4. 某氟离子选择电极在25℃下对F⁻活度每改变一个数量级，实测电位变化为56.0 mV。按规定，电极的实际斜率达到能斯特理论斜率（59.2 mV/数量级）的90%以上方为合格。该电极的实际斜率占理论斜率的百分比（保留三位有效数字）为____，据此判断该电极____（填“合格”或“不合格”）。

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5. 用氟离子选择电极测定溶液中F⁻浓度，电极电位E与F⁻活度的关系符合能斯特方程，25℃时E = K − 0.0591·lg a(F⁻)。若电极的能斯特斜率实测为理论值的99%，且测定时保持离子强度恒定使活度系数为1，则当F⁻浓度由1.0×10⁻³ mol/L稀释至1.0×10⁻⁴ mol/L（稀释10倍）时，电极电位的变化量ΔE（取绝对值）为多少mV？（lg10≈1，保留两位有效数字） A. 29.3 mV　B. 58.5 mV　C. 59.1 mV　D. 118 mV

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